光触媒的发现历史

　　1950年-1960年：

　　金属氧化物如二氧化钛，氧化锌因“光氧化反应”被发现。

　　1950年开始研究光触媒。

　　1960年-1970年：

　　1967年本田藤岛效应。

　　1969年将本田藤岛效应发表在“工业科学杂志”。东京大学的本多氏和藤岛氏发现的，根据光电极反应通过光可将水分解成氧和氢的效果。

　　1970年-1980年：

　　1972年发表在美国“自然”杂志的本田藤岛效应吸引了来自世界各地的关注，于是开始利用光触媒对有机物质的分解，无害化的研究。

　　1980年-1990年：

　　1980年引入越来越多的报纸和杂志报道“光触媒拯救世界危机”

　　1990-2000年：

　　1990年开始研究二氧化钛光触媒的实用性，(藤岛研究所TOTO)

　　1994年TOTO开发光触媒抗菌和防污瓷砖，光触媒开始走向商业化。

　　1996年开发才用了光触媒的太阳能帐篷，并作为产品开始销售

　　1999年盛和工业利用光触媒的有机物分解效果开发了空气净化器，佐贺县窖业实验所所长—之濑博士获得专利。

　　2000年水性氧化钛获得专利，钛氧化物的时代开始。

　　光催化产业渐入理性发展阶段

　　----访中科院理化所只金芳博士

　　从2003年回国以来，中科院理化所只金芳博士一直在切身感受着国内光催化产业的冷暖变化：非典引发的市场消费热潮、行业标准缺失下企业的无序竞争、产品质量混杂造成的信任威机、企业炒作多赚钱少的尴尬。“其实这是一个能为其他产业带来高附加值的新兴产业。”只金芳曾师从半导体光触媒发现者――日本东京大学腾田昭夫，至今天仍以有机-无机纳米复合光功能材料的开发为研究重点，对光催化技术有着深入的研究。

　　“2005-2008年这个产业处于调整上升期，整个行业开始向理性化、规范化发展。特别是我们正在牵头制订《光催化国家标准》，标志着我国光催化行业正逐步走向标准化时代，随着健康、环保理念的普及，产业的市场前景也会日益广阔。”只金芳对光催化产业的未来充满了期待。

　　产业兴起

　　可见光激发光触媒的技术在国内外均属于***技术研究。20世纪70年代腾田昭夫在偶然间得到了二氧化钛的单结晶。他用钻石切刀把二氧化钛单结晶切割成片状以尝试作为电极，而对电极则用了白金电极，做成一个闭合电路然后再用氙灯去照射二氧化钛之单结晶，竟然发现由二氧化钛释放出氧，而由白金释放出氢。腾田昭夫因此成为半导体光触媒之发现者。这个发现，与植物的光合作用非常相似，起初科学家们想利用其制氢，但效率很低，后来发现二氧化钛单结晶的氧化性强、广谱性、安全性在废水处理、空气净化、自洁、光源利用等方面有更大的前景，于是兴起了光催化技术的研究热潮。

　　光触媒是一种效应，其实许多物质都具有这种效应，如氧化锌、氧化硅、氧化钛等，但是宏观上表现不出来，这也是长期不被人发现的原因。二氧化钛因对人体无毒无害,

　　并且从发现其光催化效应以来仍然未有任何半导体光触媒可以超越其光催化性能，而成为研究的重点。经过无数科学工作者不懈的辛勤努力，光催化材料的应用研究取得了长足的进步，特别是近四、五年来已经取得了突破性进展。

　　据只金芳介绍，当前光催化剂开发的热点主要是以下几方面：非二氧化钛半导体材料的研究;混合/复合半导体材料的开发研究;掺杂二氧化钛催化剂;催化剂的表面修饰;制备方法和处理途径的探索等。而从光催化剂应用的前景来看，主要应用领域一是二氧化钛涂层的自洁净功能。将二氧化钛镀在建筑材料、交通工具、室内装修材料的外表，利用生活中的太阳光、照明灯光即能分解这些表层的污染物，雨水清洗即实现自洁功能。二是超亲水性能用于制备防雾设备。如涂有超亲水光催化性薄膜的玻璃遇到水气时表面形成了均匀的水膜，所以镜像保持清晰。三是空气和水资源的净化。水处理的分类有各种不同领域，如对上下水源的处理，工厂排水、农业排水的处理等。实验结果表明，将二氧化钛涂覆在盛水的容器上，光照后发现能产生杀菌效果，起到很好的净化效果。另外，在医学方面用来消灭病菌和病毒也受到极大的关注。已有实验证明，在玻璃上镀一层二氧化钛薄膜，在上面培养癌细胞，将之染色，经过光照以后发现有癌细胞被杀死的效果。这些实验目前尚处于初始阶段，有关光催化材料在医学上的应用还需要很长时间的研究和实践。

　　此外，光催化反应还在防腐、印刷、光储存等诸多方面有着潜在的应用前景。

　　日本是较早开展光催化材料研究的国家，其应用功能技术水平在世界处于较***的地位。在日本许多大学、企业从事于纳米二氧化钛的光催化应用技术。把纳米氧化钛制成凝胶体、浆状喷剂，用来喷涂室内、汽车、净化空气。把氧化钛添加到涂料中，研制空气净化涂料。采用镀膜技术，生产光催化抗菌瓷砖、防污建材等，并且还应用它的超防水性和超亲水性研究开发成功系列防雾产品。此外，还用于水质净化、食品保鲜等等方面。日本国土交通省已经明确规定：营业用车辆需每月消毒，而进行过光触媒喷涂的车辆5年内可以不做消毒。目前，日本出租车已有10000辆以上应用了光触媒喷涂处理。日本铁路大动脉东海道新干线的运营公司今年也宣布，该公司正在着手将光学催化剂技术运用于新干线车体和窗玻璃的开发，使列车的清洁作业频率由目前的每天一次降低为隔周一次，以达到降低成本、保护环境的目的。现在已有多家日本公司生产出了多种纳米光催化的实用产品

　　除日本外，韩国、美国及欧盟国家也许多发达国家也正积极投入该领域，不过仍处于研发的起始阶段。韩国从1999年开始有光催化方面的专利出现，近年成倍增长，起初重点为纳米光催化材料，近年开始涉及水处理和空气净化领域。目前韩国纳米光催化商品规模仍较小，产品以LG电子利用光催化生产空气净化式空调系统与Dohabu

　　Cleantech的海水净化装置最受好评。美国环保署(EPA)是美国纳米光催化研发的主要支持单位，其重点着重于水处理方面;包括地下水质的改善、废水处理以及河川污染等。河川污染除了针对因农药造成污染的研究外，对油污的研究(包含原油)也有相当不错的成果。

　　“国外许多大企业涉足光催化，一为掌握这一前瞻性技术发展环保产业，二为提升原有产品的附加值。”只金芳分析道，“如日本东陶集团(TOTO)已经使用光触媒生产抗菌自洁瓷砖和抗菌卫生洁具;美国玻璃制造商PPG公司等已经采用光触媒技术生产自洁玻璃;日本日立公司及台湾部分厂商已经开始生产光触媒灯具;英国伦敦和安大略核子技术环境公司开发了一种新的常温光催化技术，利用纳米二氧化钛催化剂，能将工业废液和被污染地下水中的多氯联苯类分解为CO2和水…….

　　”。

　　据权威机构统计，2004～2009年间，纳米光催化剂市场预计年均增长6.3%，预计2009年全球纳米光催化剂市场可达50亿美元。过渡金属氧化物、非对称(手性)化合物、碳纳米管和其他纳米光催化剂的增长率预计由2004年的2%上升到2009年的6.8%。纳米光催化剂的消费在较小型终端用户领域里，特别是在聚合物方面增长最快，2004～2009年间年均增长率将达23%，能源使用预计年均增长率将为34.5%。

　　步入标准化

　　我国光催化技术研究发展大致经历了以下几个阶段：实验室探索制备各种光催化剂，合成纳米粉体;改善各种光催化材料的物理、化学及光催化性能，设计复合材料;将实验室研究成果逐步扩大到工业生产。

　　目前国内拥有一支从事基础研究与应用研究的队伍，分布在中国科学院、清华大学、福州大学、大连化学物理所等单位，每年都有高水平的论文发表和专利申请。特别是理化所这方面与海尔、联想、圣象等企业产品进行了相应的技术产业化结合，其技术产业化应用可涉及家电(空气净化、除菌设备)、建材(净化涂料、自洁玻璃、矿棉板)、水处理(蓝藻治理，工厂废水处理)等等。

　　我国在光触媒研究领域也投入了相当多的资金，仅2004年就投入了2000多万的科研经费，重点研究光触媒对室内污染和大气污染的处理，并取得了许多科研成果。据吉利公司透露，在新款车的环保方面，在其生产的所有产品上都将采用***的车内空气四重净化技术，作为吉利博士后工作站的***课题，吉利在部分车型试用的光触媒设备在13天内能把新车的甲醇浓度降低80%以上。

　　随着光催化技术的日趋成熟,中国的光催化材料产业化已开始向建材、环保、家电等各行业应用。目前广东、北京、武汉等地很多企业都在生产光触媒产品，其中不乏有许多类似等知名企业在自己的产品中也纷纷采用了此项功能来促进市场的发展。据不完全统计，截至2006年底中国境内经营光催化材料武汉除甲醛公司的企业有近300家，其中也不乏有国际知名化工企业，光催化的产品已涉及多的行业，产品类型多达百种。尤其在近些年，随着人们对生活环境状况的日益重视，这种净化抗菌多种功能的材料将会受到市场的青睐。

　　“目前我国光触媒产业存在的主要问题是新产品研发落后，应用研究还有待加强，参与企业以中小企业为主，特别是这一产业刚刚崛起，在全球范围内尚无规范的行业标准，一些光触媒生产厂家没有获得相关权威部门出具的无毒、灭菌及污染治理检测鉴定报告，就将产品推向了市场。由于质量低下，许多产品不能发挥光触媒应有的灭菌、降解污染的效能，导致了产品质量参差不齐、市场格局混乱的局面;因此造成光触媒产品信任危机。”为了引导产业健康发展，在只金芳的推动下从2004年开始，由中国科学院理化技术研究所和光催化材料及应用分会牵头，行业学会负责组织申请制定国家标准。正在制定的光催化GB草案检测项目分空气净化材料功能检测、光催化抗菌材料性能检测、光催化自清洁材料功能检测、光催化水净化材料功能检测4种类型。“国家标准的立项，标志着我国光催化行业已经逐步走向标准化时代，对于我国光催化行业健康、快速、持续发展将具有标杆性的意义。以期从生产源头规范产品质量，使这一新兴产业能够得到健康发展。行业标准一旦确立，一批小企业的产品将因无法达标而退出竞争。”

　　目前国际国内都积极着手制定行业标以推动行业的健康发展。2005年由日本根据本国的行业标准向国际ISO组织提请了关于《紫外光光催化材料的性能检测方法》，其中我国的专家也参与了此项工作，此标准经过3年的共同努力已于2006年底通过了初审，2007年9月中旬进行复审，预计2008年有望通过最终审核。同时2006年底中国也着手专家针对《可见光光催化材料的性能检测方法》进行ISO申报工作的准备。在这个新兴的技术领域，我国正在向国际标准制订者靠拢。

　　光触媒的光催化功能有多大，能否在光线不太强烈的室内环境中起到良好的光催化功效?光触媒的前市场究竟有多大?只金芳认为，现有的光触媒有两个基本的事实：1光触媒可以吸收紫外光，2

　　光触媒在室外环境中的光催化作用比较明显，能化解油物，起到自洁的功效。利用光触媒现有的这两点功能，可以使用在外墙涂料。近年来水性的外墙涂料在建筑行业已得到了大规模的推广与应用，尤其是高层建筑采用光触媒涂料来装修外墙成为一种发展趋势。但现有的光催化性能还不足以胜任降解处理室内的有害物质，其光催化的速度在室内环境中显得十分微弱。光触媒在室内环境的治理使用还须时日，须要广大研究人员的不断努力。国内市场短期内也不会象一些媒体炒作的那样有几十亿甚至上百亿的爆发性增长。

　　“光触媒产品能够进入市场，走进人们的日常生活中，这与时代的发展，人们物质生活的水平日益提高，人们自我健康意识的提高是密不可分的。光触媒做为朝阳产品，它的市场还应当是在最初的启动阶段，是个新生事物。现阶段要被人们认识、接受还是相当有难度的，这也完全符合新产品走入市场发展的社会规律。”只金芳提醒企业及投资人士，目前的光触媒企业应该密切关注行业标准的起草进展，尽快调整自身的技术规范，向未来的行业标准靠拢。与此同时，准备进入这一市场的企业应该重新评估自己的技术和资金力量，以避免盲目投资所带来的风险。